МУ N 4828-88 Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций аллил-(альфа-аллилоксикарбонилоксиакрилата) в воздухе рабочей зоны ( 4828-88 )

Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

12 декабря 1988 г. N 4828-88

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

АЛЛИЛ-(АЛЬФА-АЛЛИЛОКСИКАРБОНИЛОКСИАКРИЛАТА)

В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Аннотация

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии", являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

         O

         ||

   CH =C-C -OCH OH=CH

     2 |       2     2

       C-C -OCH OH=CH                                            М.м. 212.

         ||    2     2

         O

Аллил-альфа-аллилоксикарбонилоксиакрилат (аллиловый эфир альфа-аллилоксикарбонилок-сипропеновой кислоты) (ЗА) - жидкость, плотность 1,212 г/куб. см при 20 °С, растворяется в бензоле, толуоле, этиловом спирте, ацетоне, ледяной уксусной кислоте, Т кип. 275 °С при 760 мм рт. ст., давление паров при 20 °С 0,11 мм рт. ст. При нагревании выше 42 - 45 °С полимеризуется.

В воздухе может находиться в виде паров.

ЗА обладает умеренно выраженным раздражающим действием на кожу, общим токсическим действием на нервную, сердечнососудистую системы, печень, почки.

ПДК ЗА в воздухе - 0,03 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб воздуха проводят с концентрированием на жидкой пленке сорбента.

Нижний предел измерения концентрации ЗА в анализируемом растворе - 0,007 мкг.

Нижний предел измерения содержания ЗА в воздухе - 0,014 мг/куб. м (при отборе 0,5 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 0,014 до 0,45 мг/куб. м.

Измерению не мешают аллиловый спирт, аллилхлорформиат, аллиловый эфир бетта-хлормолочной кислоты.

Суммарная погрешность измерения не превышает 15%.

Время выполнения измерения, включая отбор пробы, около 9 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Хроматографическая колонка стеклянная длиной 3 м, внутренним диаметром 0,3 см.

Вакуумный насос ВН-461 М.

Аспирационное устройство.

Концентрационная трубка длиной 11 см, внутренним диаметром 0,3 см.

Микрошприц МШ-10 М, ГОСТ 8043-75.

Набор сит "Физприбор", ТУ 26-09-262-69.

Пробирки с пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75, вместимостью 10 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 5 и 10 мл.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.

Фарфоровая чашка диаметром 120 мм, ГОСТ 9147-80.

Лупа измерительная, ГОСТ 8304-75.

Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.

Реактивы, растворы, материалы

Аллил-альфа-аллилоксикарбонилоксиакрилат, Т кип. - 275 °С.

Ацетон, ГОСТ 2603-71, х.ч.

Бензол, ГОСТ 5955-75, х.ч.

Апиезон L.

Силиконовый эластомер Е-301.

Флуоропак-80 зернением 30 - 60 меш.

Целит-545 зернением 60 - 80 меш.

Хлороформ, ГОСТ 215-74, х.ч.

Азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 11882-73.

Стандартный раствор с концентрацией 250 мкг/мл готовят растворением 25 мг вещества в 100 мл ацетона. Срок хранения 15 суток в холодильнике.

Сорбент для концентрационных трубок готовят следующим образом: твердый носитель целит-545 фракции 60 - 80 меш. отмывают от пыли, высушивают при 200 °С в течение 6 часов. Жидкую фазу - силиконовый эластомер Е-301 - в количестве 20% от веса целита растворяют в хлороформе. Полученным раствором заливают твердый носитель, осторожно перемешивают и нагревают на водяной бане при 60 °С до полного испарения растворителя. Готовым сорбентом заполняют концентрационные колонки и кондиционируют.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 0,2 л/мин. аспирируют через концентрационную трубку, заполненную 0,2 г сорбента. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 0,5 л воздуха. Пробы хранятся 1 сутки в эксикаторе в холодильнике.

Подготовка к измерению

Жидкую фазу апиезон L в количестве 5% от веса носителя растворяют в бензоле, этим раствором заливают носитель флуоропак-80. Смесь, осторожно перемешивая, нагревают на водяной бане при температуре 80 °С до полного испарения растворителя. Колонку кондиционируют в токе газа-носителя при повышении температуры от 50 °С до 170 °С без подключения к детектору в течение 20 часов. Прибор для работы готовят согласно инструкции.

Градуировочные растворы готовят согласно таблице 1.

Таблица 1

ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ

?????????????????????????????????????????????????????????????????

?    N    ?Стандартный? Ацетон, ?Концентрация ЗА в анализируемом?

?стандарта?раствор, мл?    мл   ?       растворе, мкг/мл        ?

?????????????????????????????????????????????????????????????????

?1        ?0          ?10       ?0                              ?

?2        ?0,28       ?9,72     ?7                              ?

?3        ?0,6        ?9,4      ?15                             ?

?4        ?1,4        ?8,6      ?35                             ?

?5        ?2,8        ?7,2      ?70                             ?

?6        ?6,0        ?4,0      ?150                            ?

?7        ?9,0        ?1,0      ?225                            ?

?????????????????????????????????????????????????????????????????

Количественный анализ проводят методом абсолютной калибровки с использованием градуировочных растворов, вводят 1 мкл каждого раствора не менее 5 раз в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану.

Строят градуировочный график, выражающий зависимость площади пика (кв. мм) от количества ЗА в хроматографируемом объеме (мкг).

Условия хроматографирования градуировочных

смесей и анализируемых проб

   Температура термостата колонок                              150 °С

   Температура испарителя                                      250 °С

   Скорость газа-носителя (азота)                              40 мл/мин.

   Скорость потока водорода                                    40 мл/мин.

   Скорость потока воздуха                                     400 мл/мин.

   Скорость диаграммной ленты                                  240 мм/час

   Абсолютное время удерживания ЗА                             6,33 мин.

Проведение измерения

Концентратор с отобранной пробой вводится в испаритель хроматографа. Концы концентратора и хроматографической колонки должны быть пришлифованы. Анализ проводят аналогично градуировочным растворам. Вычисляют площадь пика и по градуировочному графику находят количество ЗА.

Расчет концентрации

Концентрацию вещества в воздухе (в мг/куб. м) "С" вычисляют по формуле:

С = а / V,

где:

а - количество компонента, найденное по градуировочному графику, мкг;

V - объем воздуха, взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приложение 1

(справочное)

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

                             V  х (273 + 20) х Р

                              t

                         С = -------------------,

                             (273 + t°) х 101,33

   где:

   V  - объем воздуха, отобранный для анализа;

    t

   Р - барометрическое давление, кПа;

   (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

   t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

   Для   удобства  расчета V следует пользоваться  таблицей  коэффициентов

(Приложение  2).  Для  приведения  объема  воздуха  к температуре 20 °С и к

давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V  на соответствующий коэффициент.

                                      t

Приложение 2

(справочное)

КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТ 12.1.016-79

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

?°С ?                     Давление Р, кПа (мм рт. ст.)                    ?

?   ???????????????????????????????????????????????????????????????????????

?   ?97,33 ?97,86 ? 98,4 ?98,93 ?99,46 ?100,00?100,53?101,06?101,33?101,86?

?   ?(730) ?(734) ?(738) ?(742) ?(746) ?(750) ?(754) ?(758) ?(760) ?(764) ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

?-30?1,1582?1,1646?1,1709?1,1772?1,1836?1,1899?1,1963?1,2026?1,2058?1,2122?

?-26?1,1393?1,1456?1,1519?1,1581?1,1644?1,1705?1,1763?1,1831?1,1862?1,1925?

?-22?1,1212?1,1274?1,1336?1,1396?1,1458?1,1519?1,1581?1,1643?1,1673?1,1735?

?-18?1,1036?1,1097?1,1159?1,1218?1,1278?1,1338?1,1399?1,1460?1,1490?1,1551?

?-14?1,0866?1,0926?1,0986?1,1045?1,1105?1,1164?1,1224?1,1284?1,1313?1,1373?

?-10?1,0701?1,0760?1,0819?1,0877?1,0986?1,0994?1,1053?1,1112?1,1141?1,1200?

?-06?1,0640?1,0599?1,0657?1,0714?1,0772?1,0829?1,0887?1,0945?1,0974?1,1032?

?-02?1,0385?1,0442?1,0499?1,0556?1,0613?1,0669?1,0726?1,0784?1,0812?1,0869?

?0  ?1,0309?1,0366?1,0423?1,0477?1,0535?1,0591?1,0648?1,0705?1,0733?1,0789?

?+02?1,0234?1,0291?1,0347?1,0402?1,0459?1,0514?1,0571?1,0627?1,0655?1,0712?

?+06?1,0087?1,0143?1,0198?1,0253?1,0309?1,0363?1,0419?1,0475?1,0502?1,0557?

?+10?0,9944?0,9990?1,0054?1,0108?1,0162?1,0216?1,0272?1,0326?1,0353?1,0407?

?+14?0,9806?0,9860?0,9914?0,9967?1,0027?1,0074?1,0128?1,0183?1,0209?1,0263?

?+18?0,9671?0,9725?0,9778?0,9880?0,9884?0,9936?0,9989?1,0043?1,0069?1,0122?

?+20?0,9605?0,9658?0,9711?0,9783?0,9816?0,9868?0,9921?0,9974?1,0000?1,0053?

?+22?0,9539?0,9592?0,9645?0,9696?0,9749?0,9800?0,9853?0,9906?0,9932?0,9985?

?+24?0,9475?0,9527?0,9579?0,9631?0,9683?0,9735?0,9787?0,9839?0,9865?0,9917?

?+26?0,9412?0,9464?0,9516?0,9566?0,9618?0,9669?0,9721?0,9773?0,9755?0,9851?

?+28?0,9349?0,9401?0,9453?0,9503?0,9955?0,9605?0,9657?0,9708?0,9734?0,9785?

?+30?0,9288?0,9339?0,9391?0,9440?0,9432?0,9542?0,9594?0,9646?0,9670?0,9723?

?+34?0,9167?0,9218?0,9268?0,9318?0,9368?0,9418?0,9468?0,9519?0,9544?0,9595?

?+38?0,9049?0,9099?0,9149?0,9198?0,9248?0,9297?0,9347?0,9397?0,9421?0,9471?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????