МУ N 4830-88 Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций 2-амино-4-нитроанизола в воздухе рабочей зоны ( 4830-88 )

Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

12 декабря 1988 г. N 4830-88

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

2-АМИНО-4-НИТРОАНИЗОЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Аннотация

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии", являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

    OCH

       3

     ?   NH

    / \ /  2

   ? O ?                                              М.м. 168,0.

    \ /

     ?

    NO

      2

2-амино-4-нитроанизол (АНА) - твердое вещество, плотность 0,28 г/куб. см, растворяется в этиленгликоле, диметилсульфоксиде, пропиловом, этиловом спиртах. Т пл. 118 °С.

В воздухе может находиться в виде пыли.

АНА опасен при попадании на кожу, является нервным и кровяным ядом.

ПДК АНА в воздухе - 1 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб воздуха проводят с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения концентрации вещества в анализируемом растворе - 0,01 мкг.

Нижний предел измерения содержания вещества в воздухе - 0,5 мг/куб. м (при отборе 10 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 0,5 до 5 мг/куб. м.

Измерению не мешают динитрохлорбензол, 2,6-дихлор-4-нитроанилин.

Измерению мешает 2-хлор-4-нитроанилин при концентрации, превышающей его ПДК в 15 раз.

Суммарная погрешность измерения не превышает 12%.

Время выполнения измерения, включая отбор пробы, около 40 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка длиной 2 м, внутренним диаметром 3 мм.

Аспирационное устройство.

Микрошприцы, ТУ 2.833.106, вместимостью 1 мкл.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Фильтродержатели, ТУ 95.72.05-77.

Водяная баня, ТУ 46-22-603-75.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.

Стаканы химические, ГОСТ 25336-82, вместимостью 50 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 и 5 мл.

Лупа измерительная, ГОСТ 8304-75.

Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.

Реактивы, растворы, материалы

2-амино-4-нитроанизол, х.ч.

Спирт этиловый, ректификат, ГОСТ 8314-77, 96-процентный.

Стандартный раствор N 1 с концентрацией 10 мг/мл готовят растворением 250 мг АНА в этаноле в мерной колбе на 25 мл.

Стандартный раствор N 2 с концентрацией 100 мкг/мл готовят разбавлением раствора N 1 этанолом. Растворы устойчивы в течение суток в колбе с притертой пробкой.

Насадка: хроматон N-AW-DMCS (фракция 0,16 - 0,20 мм), пропитанный 5% нитрилсиликона ХЕ-60.

Фильтры АФА-ХА-20, ТУ 95-743-80.

Аргон, ГОСТ 10151-77, водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редукторами.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 5 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХА. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 10 л воздуха. Пробы хранятся в течение 14 суток.

Подготовка к измерению

Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой и кондиционируют при температуре 250 °С до прекращения дрейфа нулевой линии. Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции.

Градуировочные растворы с содержанием АНА от 50 до 500 мкг в 5 мл раствора готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора этиловым спиртом. Градуировочные растворы устойчивы в течение 14 суток в пробирках с притертыми пробками.

Градуировочные растворы объемом 1 мкл вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации. Строят градуировочный график, выражающий зависимость высоты (мм) пика от количества компонента (мкг).

Условия хроматографирования

градуировочных растворов и анализируемых проб

   Температура термостата колонок                             240 °С

   Температура испарителя                                     250 °С

   Скорость газа-носителя                                     50 мл/мин.

   Скорость потока водорода                                   30 мл/мин.

   Скорость потока воздуха                                    300 мл/мин.

   Скорость диаграммной ленты                                 200 мм/час

                                                                     -10

   Масштаб чувствительности                                   50 х 10    А

   Время удерживания

     этанола                                                  1,22 мин.

     2,4-динитробензола                                       5,67 мин.

     динитрохлорбензола                                       7,5  мин.

     2,6-дихлор-4-нитроанилина                                8,03 мин.

     2-амино-4-нитроанизола САНА)                             12,41 мин.

Проведение измерения

Пробу из фильтра экстрагируют этиловым спиртом 3 раза порциями по 5 мл, тщательно отжимая фильтр стеклянной палочкой. Растворитель упаривают на водяной бане при 80 °С до сухого остатка и к сухому остатку приливают 0,5 мл этилового спирта. С помощью микрошприца 1 мкл пробы вводят в хроматограф и проводят анализ при вышеуказанных условиях. Измеряют высоту пика АНА и по градуировочному графику находят количество определяемого компонента.

Расчет концентрации

Концентрацию АНА "С" в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:

С = (а х в) / (б х V),

где:

а - содержание АНА в анализируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

б - объем пробы, взятый для анализа, мл;

в - общий объем пробы, мл;

V - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

Приложение 1

(справочное)

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

                             V  х (273 + 20) х Р

                              t

                         С = -------------------,

                             (273 + t°) х 101,33

   где:

   V  - объем воздуха, отобранный для анализа;

    t

   Р - барометрическое давление, кПа;

   (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

   t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

   Для   удобства расчета V следует  пользоваться  таблицей  коэффициентов

(Приложение 2).  Для  приведения  объема  воздуха  к  температуре 20 °С и к

давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V  на соответствующий коэффициент.

                                      t

Приложение 2

(справочное)

КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТ 12.1.016-79

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

?°С ?                     Давление Р, кПа (мм рт. ст.)                    ?

?   ???????????????????????????????????????????????????????????????????????

?   ?97,33 ?97,86 ? 98,4 ?98,93 ?99,46 ?100,00?100,53?101,06?101,33?101,86?

?   ?(730) ?(734) ? 738) ?(742) ?(746) ?(750) ?(754) ?(758) ?(760) ?(764) ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

?-30?1,1582?1,1646?1,1709?1,1772?1,1836?1,1899?1,1963?1,2026?1,2058?1,2122?

?-26?1,1393?1,1456?1,1519?1,1581?1,1644?1,1705?1,1763?1,1831?1,1862?1,1925?

?-22?1,1212?1,1274?1,1336?1,1396?1,1458?1,1519?1,1581?1,1643?1,1673?1,1735?

?-18?1,1036?1,1097?1,1159?1,1218?1,1278?1,1338?1,1399?1,1460?1,1490?1,1551?

?-14?1,0866?1,0926?1,0986?1,1045?1,1105?1,1164?1,1224?1,1284?1,1313?1,1373?

?-10?1,0701?1,0760?1,0819?1,0877?1,0986?1,0994?1,1053?1,1112?1,1141?1,1200?

?-06?1,0640?1,0599?1,0657?1,0714?1,0772?1,0829?1,0887?1,0945?1,0974?1,1032?

?-02?1,0385?1,0442?1,0499?1,0556?1,0613?1,0669?1,0726?1,0784?1,0812?1,0869?

?0  ?1,0309?1,0366?1,0423?1,0477?1,0535?1,0591?1,0648?1,0705?1,0733?1,0789?

?+02?1,0234?1,0291?1,0347?1,0402?1,0459?1,0514?1,0571?1,0627?1,0655?1,0712?

?+06?1,0087?1,0143?1,0198?1,0253?1,0309?1,0363?1,0419?1,0475?1,0502?1,0557?

?+10?0,9944?0,9990?1,0054?1,0108?1,0162?1,0216?1,0272?1,0326?1,0353?1,0407?

?+14?0,9806?0,9860?0,9914?0,9967?1,0027?1,0074?1,0128?1,0183?1,0209?1,0263?

?+18?0,9671?0,9725?0,9778?0,9880?0,9884?0,9936?0,9989?1,0043?1,0069?1,0122?

?+20?0,9605?0,9658?0,9711?0,9783?0,9816?0,9868?0,9921?0,9974?1,0000?1,0053?

?+22?0,9539?0,9592?0,9645?0,9696?0,9749?0,9800?0,9853?0,9906?0,9932?0,9985?

?+24?0,9475?0,9527?0,9579?0,9631?0,9683?0,9735?0,9787?0,9839?0,9865?0,9917?

?+26?0,9412?0,9464?0,9516?0,9566?0,9618?0,9669?0,9721?0,9773?0,9755?0,9851?

?+28?0,9349?0,9401?0,9453?0,9503?0,9955?0,9605?0,9657?0,9708?0,9734?0,9785?

?+30?0,9288?0,9339?0,9391?0,9440?0,9432?0,9542?0,9594?0,9646?0,9670?0,9723?

?+34?0,9167?0,9218?0,9268?0,9318?0,9368?0,9418?0,9468?0,9519?0,9544?0,9595?

?+38?0,9049?0,9099?0,9149?0,9198?0,9248?0,9297?0,9347?0,9397?0,9421?0,9471?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????