МУ N 4835-88 Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций винил-н-октилсульфона, винил-н-децилсульфона, 2-оксиэтил-н-октилсульфида, 2-оксиэтил-н-децилсульфида в воздухе рабочей зоны

Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

12 декабря 1988 г. N 4835-88

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ

КОНЦЕНТРАЦИЙ ВИНИЛ-Н-ОКТИЛСУЛЬФОНА, ВИНИЛ-Н-ДЕЦИЛСУЛЬФОНА,

2-ОКСИЭТИЛ-Н-ОКТИЛСУЛЬФИДА, 2-ОКСИЭТИЛ-Н-ДЕЦИЛСУЛЬФИДА

В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Аннотация

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии", являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

Таблица 9

ОСНОВНЫЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

?Наименование ?  Молекулярная ?Агрегатное?Мол. ? Т кип., ?   Упругость    ?

?  вещества   ?    формула    ?состояние ?масса? °С (мм  ?  насыщенного   ?

?             ?               ?          ?     ? рт. ст.)?пара, мм рт. ст.?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

?             ?               ?          ?     ?         ?      -3        ?

?винил-н-     ?C H  SO CH=CH  ?бесцв.    ?204,3?138 - 140?1 х 10          ?

?октилсульфон ? 8 17  2     2 ?жид.      ?     ?(2)      ?                ?

?             ?               ?          ?     ?         ?         -4     ?

?винил-н-     ?C  H  SO CH=CH ?бесцв.    ?232,3?151 - 153?8,26 х 10       ?

?децилсульфон ? 10 21  2     2?жид.      ?     ?(2)      ?                ?

?             ?               ?          ?     ?         ?         -3     ?

?2-оксиэтил-н-?C H  S(CH ) OH ?бесцв.    ?190,3?99 - 101 ?1,45 х 10       ?

?октилсульфид ? 8 17    2 2   ?жид.      ?     ?(2)      ?                ?

?             ?               ?          ?     ?         ?        -4      ?

?2-оксиэтил-н-?C  H  S(CH ) OH?бесцв.    ?218,4?115 - 117?2,7 х 10        ?

?децилсульфид ? 10 21    2 2  ?жид.      ?     ?(1)      ?                ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

В воздухе могут находиться в виде паров.

ОБУВ винил-н-октилсульфона и винил-н-децилсульфона - 0,5 мг/куб. м, 2-оксиэтил-н-октилсульфида, 2-оксиэтил-н-децилсульфида - 1 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб проводят с концентрированием в этанол.

Нижний предел измерения содержания винил-н-октилсульфона и винил-н-децилсульфона - 0,05 мкг; 2-оксиэтил-н-октилсульфида, 2-оксиэтил-н-децилсульфида - 0,1 мкг в хроматографируемом объеме пробы.

Нижний предел измерения содержания в воздухе винил-н-октилсульфона, винил-н-децилсульфона - 0,25 мг/куб. м; 2-оксиэтил-н-децилсульфида, 2-оксиэтил-н-октилсульфида - 0,5 мг/куб. м (при отборе 20 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций винил-н-октилсульфона, винил-н-децилсульфона от 0,25 до 0,5 мг/куб. м; 2-оксиэтил-н-октилсульфида, 2-октил-н-децилсульфида от 0,5 до 5 мг/куб. м.

Определению не мешают н-октилхлорид, н-децилхлорид.

Суммарная погрешность измерения не превышает 20%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, 60 минут.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором

Колонка стеклянная длиной 2,5 м, внутренним диаметром 3 мм

Аспирационное устройство

Сосуды поглотительные с пористой пластинкой

Ротационный вакуумный испаритель ИР-IM, ТУ 25-11-917-76

Колбы грушевидные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50, 100 мл

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74

Колбы мерные, ГОСТ-1770-74

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1,5 и 10 мл

Микрошприцы МШ-10, ГОСТ 8043-75

Секундомер, ГОСТ 5072-79

Линейка измерительная, ГОСТ 427-75

Лупа измерительная, ГОСТ 8304-75.

Реактивы, растворы и материалы

Винил-н-октилсульфон

Винил-н-децилсульфон

2-оксиэтил-н-октилсульфид

2-оксиэтил-н-децилсульфид

Спирт этиловый, ГОСТ 8314-77, 96-процентный.

Стандартный раствор N 1. Готовят растворением точной навески каждого вещества в этиловом спирте в отдельных мерных колбах. Растворы устойчивы не более 1 месяца.

Стандартные растворы N 2 и N 3 с содержанием 100 и 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора N 1 этиловым спиртом. Хранят в холодильнике не более 2 недель.

Насадка: Хроматон N-AW (фракция 0,16 - 0,20 мм), пропитанный 5% SE-30.

Азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редукторами.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 1 л/мин. аспирируют через 2 последовательно соединенных поглотительных сосуда, заполненных 10 мл этилового спирта, при охлаждении. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 20 л воздуха. Отобранные пробы могут храниться в холодильнике в течение 3 дней.

Подготовка к измерению

Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой - хроматоном N-AW с 5% SE-30. Колонку кондиционируют при скорости 50 мл/мин. в течение 4 - 5 часов. Затем подсоединяют конец к детектору. Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции.

Для построения градуировочного графика готовят индивидуально стандартные растворы винил-н-октилсульфона и винил-н-децилсульфона с содержанием 0,01 мг/мл; 0,04 мг/мл; 0,08 мг/мл; 0,16 мг/мл; 0,32 мг/мл. При анализе 5 мкл раствора это будет соответствовать содержанию 0,05 мкг; 0,1 мкг; 0,2 мкг; 0,4 мкг; 0,8 мкг; 1,6 мкг вещества.

Стандартные растворы 2-оксиэтил-н-октилсульфида и 2-оксиэтил-н-децилсульфида готовят с содержанием 0,02 мг/мл; 0,04 мг/мл; 0,08 мг/мл; 0,16 мг/мл; 0,32 мг/мл; 0,64 мг/мл. При анализе 5 мкл раствора это будет соответствовать содержанию 0,1 мкг; 0,2 мкг; 0,4 мкг; 0,8 мкг, 1,6 мкг; 3,2 мкг вещества.

Построение градуировочного графика необходимо проводить по 5 - 6 точкам, проводя пять параллельных измерений для каждой концентрации. Строят градуировочный график, выражающий зависимость высоты (мм) пика от количества вещества (мкг).

Условия хроматографирования

градуированных растворов и анализируемых проб:

   Температура испарителя                                      240 °С

   Температура колонки                                         230 °С

   Скорость потока газов:

   газа-носителя азота                                         30 мл/мин.

   водорода                                                    30 мл/мин.

   воздуха                                                     300 мл/мин.

   Время удерживания:

   этиловый спирт                                              1,0 мин.

   2-оксиэтил-н-октилсульфид                                   2,0 мин.

   2-оксиэтил-н-децилсульфид                                   3,0 мин.

   винил-н-октилсульфон                                        3,7 мин.

   винил-н-децилсульфон                                        8,5 мин.

Проведение измерения

Растворитель из поглотителей переносят количественно в грушевидную колбу. Смывают поглотители дважды по 2 - 3 мл этанола. Спирт отгоняют из грушевидной колбы с помощью ротационного вакуумного испарителя досуха при температуре бани 30 - 40 °С. К сухому остатку пипеткой добавляют 0,5 мл этанола, колбу закрывают пришлифованной пробкой. Пробу в количестве 5 мкл вводят в хроматограф микрошприцем через самоуплотняющуюся мембрану испарителя. Анализ проводят аналогично градуировочным растворам. Измеряют высоту пика и по градуировочному графику находят количество определяемого вещества (мкг).

Расчет концентрации

Концентрацию вещества в воздухе, мг/куб. м, (С) вычисляют по формуле:

С = (а х в) / (б х V),

где:

а - количество вещества, найденное в хроматографируемом объеме пробы по градуировочному графику, мкг;

в - общий объем раствора пробы, мл;

б - объем раствора пробы, вводимый в хроматограф, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приложение 1

(справочное)

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

                             V  х (273 + 20) х Р

                              t

                         С = -------------------,

                             (273 + t°) х 101,33

   где:

   V  - объем воздуха, отобранный для анализа;

    t

   Р - барометрическое давление, кПа;

   (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

   t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

   Для удобства  расчета V  следует  пользоваться  таблицей  коэффициентов

                          t

(Приложение  2).  Для  приведения  объема  воздуха  к температуре 20 °С и к

давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V  на соответствующий коэффициент.

                                      t

Приложение 2

(справочное)

КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТ 12.1.016-79

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

?°С ?                     Давление Р, кПа (мм рт. ст.)                    ?

?   ???????????????????????????????????????????????????????????????????????

?   ?97,33 ?97,86 ? 98,4 ?98,93 ?99,46 ?100,00?100,53?101,06?101,33?101,86?

?   ?(730) ?(734) ? 738) ?(742) ?(746) ?(750) ?(754) ?(758) ?(760) ?(764) ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

?-30?1,1582?1,1646?1,1709?1,1772?1,1836?1,1899?1,1963?1,2026?1,2058?1,2122?

?-26?1,1393?1,1456?1,1519?1,1581?1,1644?1,1705?1,1763?1,1831?1,1862?1,1925?

?-22?1,1212?1,1274?1,1336?1,1396?1,1458?1,1519?1,1581?1,1643?1,1673?1,1735?

?-18?1,1036?1,1097?1,1159?1,1218?1,1278?1,1338?1,1399?1,1460?1,1490?1,1551?

?-14?1,0866?1,0926?1,0986?1,1045?1,1105?1,1164?1,1224?1,1284?1,1313?1,1373?

?-10?1,0701?1,0760?1,0819?1,0877?1,0986?1,0994?1,1053?1,1112?1,1141?1,1200?

?-06?1,0640?1,0599?1,0657?1,0714?1,0772?1,0829?1,0887?1,0945?1,0974?1,1032?

?-02?1,0385?1,0442?1,0499?1,0556?1,0613?1,0669?1,0726?1,0784?1,0812?1,0869?

?0  ?1,0309?1,0366?1,0423?1,0477?1,0535?1,0591?1,0648?1,0705?1,0733?1,0789?

?+02?1,0234?1,0291?1,0347?1,0402?1,0459?1,0514?1,0571?1,0627?1,0655?1,0712?

?+06?1,0087?1,0143?1,0198?1,0253?1,0309?1,0363?1,0419?1,0475?1,0502?1,0557?

?+10?0,9944?0,9990?1,0054?1,0108?1,0162?1,0216?1,0272?1,0326?1,0353?1,0407?

?+14?0,9806?0,9860?0,9914?0,9967?1,0027?1,0074?1,0128?1,0183?1,0209?1,0263?

?+18?0,9671?0,9725?0,9778?0,9880?0,9884?0,9936?0,9989?1,0043?1,0069?1,0122?

?+20?0,9605?0,9658?0,9711?0,9783?0,9816?0,9868?0,9921?0,9974?1,0000?1,0053?

?+22?0,9539?0,9592?0,9645?0,9696?0,9749?0,9800?0,9853?0,9906?0,9932?0,9985?

?+24?0,9475?0,9527?0,9579?0,9631?0,9683?0,9735?0,9787?0,9839?0,9865?0,9917?

?+26?0,9412?0,9464?0,9516?0,9566?0,9618?0,9669?0,9721?0,9773?0,9755?0,9851?

?+28?0,9349?0,9401?0,9453?0,9503?0,9955?0,9605?0,9657?0,9708?0,9734?0,9785?

?+30?0,9288?0,9339?0,9391?0,9440?0,9432?0,9542?0,9594?0,9646?0,9670?0,9723?

?+34?0,9167?0,9218?0,9268?0,9318?0,9368?0,9418?0,9468?0,9519?0,9544?0,9595?

?+38?0,9049?0,9099?0,9149?0,9198?0,9248?0,9297?0,9347?0,9397?0,9421?0,9471?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????